MALATTIE PROFESSIONALI DA AGENTI CHIMICI - …

1 1 MALATTIE PROFESSIONALI DA AGENTI CHIMICI - MERCURIO INTOSSICAZIONE DA MERCURIO IDRARGIRISMO o mercurialismo, una malattia a decorso cronico, causata da assorbimento di mercurio (Hg), o di suoi composti. L'intossicazione acuta, da ingestione accidentale o volontaria, non una tecnopatia. Il mercurio, metallo liquido a temperatura ambiente, splendente, bianco argenteo, molto mobile, assai tossico (pi del Pb). Evapora anche a temperatura ordinaria. I Greci lo chiamavano - argento liquido - e Plinio il Vecchio ricav dal termine greco la parola latina Hydrargyrum, da cui deriva il simbolo chimico Hg. Gli alchimisti lo indicavano col simbolo del pianeta Mercurio. Raramente si trova in natura allo stato puro. Si estrae essenzialmente da minerali contenenti cinabro. Viene estratto in: Spagna (Almadena) USA Italia (Monte Amiata, in Toscana) D origine a molti composti: ORGANICI: fulminato di Hg: Hg (CNO)2 sali di Hg (ioduro di Metil-mercurio, Etil-mercurio, Fenil-mercurio), usati in agricoltura come insetticidi, parassiticidi e fungicidi, diedero luogo ad intossicazioni di massa di cui una in Iran provoc pi di 6000 morti.

2 INORGANICI: nitrato di Hg : Hg (NO3)2 = feltro, fabbricazione cappelli cloruro mercurico: Hg2Cl2 = sublimato corrosivo cloruro mercuroso: HgCl2 = calomelano, lassativo solfuro di Hg: HgS = cinabro, di colore rosso, presente in natura E' stato calcolato che Hg e composti hanno pi di 3000 usi. LAVORAZIONI CHE PIU' FREQUENTEMENTE. IMPLICANO IL RISCHIO DI INTOSSICAZIONE DA MERCURIO: ESTRAZIONE di Hg dalle miniere. Il rischio basso: infatti Hg, generalmente, non si trova libero, ma sotto forma di HgS mescolato ad argilla, per cui non si sviluppano polveri in quantit significativa. Inoltre, la bassa temperatura che c' nelle miniere (max 28 C) impedisce la formazione di vapori di Hg. Naturalmente, in 2 caso di incendio, l'alta temperatura pu liberare Hg, aumentando il rischio di intossicazione. SEPARAZIONE di Hg dai minerali che lo contengono: una operazione piuttosto rischiosa. Il carico, la sorveglianza, la periodica pulizia dei forni, etc.

3 Sono operazioni rischiose: gli operai ad esse preposti (e le popolazioni che vivono in vicinanza delle fabbriche) sono esposti al rischio di intossicazione. FABBRICAZIONE DEI CAPPELLI DI FELTRO la forma di intossicazione storica descritta dal Ramazzini. Lavorazione tipica in molti paesi italiani (Toscana, Piemonte: Borsalino):. Il feltro formato da peli di roditori (generalmente conigli), che non possono essere tessuti come la lana, ma acquistano la capacit di essere "feltrati", cio strettamente uniti e compressi, se sottoposti al SECRETAGGIO (da "secreto", perch la formula di lavorazione era mantenuta segreta dagli artigiani), cio a trattamento con soluzione di Hg in Ac. Nitrico = Hg(NO3)2: nitrato acido di Hg. L'azione del "secreto" sui peli si spiegherebbe con la capacit di Hg di legarsi ai gruppi S-S. della cistina, aminoacido componente della cheratina.

4 La fase di "secretaggio" pericolosa, e, ancora pi pericolosa la successiva fase di LAVAGGIO del feltro in acqua calda: in questa fase, infatti, gli operai vengono ad un contatto ancora pi diretto con Hg. FABBRICAZIONE ED USO DI STRUMENTI CHE CONTENGONO Hg: Sono numerosi: termometri (sono descritte gengitivi, da rottura di termometri buccali) barometri manometri ad Hg pompe a vuoto lampade elettriche a vapori di Hg lampade termoioniche commutatori elettrici parafulmini IMPIANTI DI CLOROSODA, per l'idrolisi del cloruro sodico (per ottenere Cl) = gli elettrodi sono di Hg (Montedison, ENI, Larderello). La diffusione del Hg anche nell'ambiente esterno ha dato luogo ad una delle pi famose intossicazioni della popolazione civile, nella baia di Minamata in Giappone. FARMACI A BASE DI Hg: calomelano, sublimato corrosivo, unguento mercuriale, etc. COLORANTI: che contengono spesso anche Pb, As, etc.

5 COMPOSTI ORGANICI, usati in agricoltura, come disinfestanti e miceticidi, soprattutto per i cereali conservati in silos (rischio per addetti alla fabbricazione, contadini, consumatori) 3 FULMINATO di Hg, usato come detonatore ESTRAZIONE di oro ed argento: Il Hg ha la propriet di sciogliere alcuni metalli, formando amalgame. Tecnica: 1. si mescola Hg coi metalli contenenti Ag e Au 2. Hg si combina con Ag o con Au 3. si riscalda l'amalgama 4. Hg evapora 5. restano Ag e Au. OTTURAZIONI DENTARIE: con amalgama di Ag, Hg e Sn. Con il deterioramento delle otturazioni, Hg passa nella saliva e quindi nel sangue e nelle sedi di deposito. ARGENTATURA DEGLI SPECCHI: con amalgama di Ag e Hg, attualmente sostituita con nitrato d'argento. RILIEVO DELLE IMPRONTE DIGITALI: con polveri contenenti Hg (intossicazioni nella polizia). INDUSTRIA DELLA CARTA PENETRAZIONE ED ELIMINAZIONE DI Hg: Le principali vie di penetrazione di Hg, nelle intossicazioni PROFESSIONALI , sono: - digerente (ingestione) - respiratorio (inalazione) Trascurabile sembra, invece, l'assorbimento attraverso cute e mucosa.

6 I vapori di Hg inspirati: 1) se arrivano al naso a temperatura superiore a quella corporea, si condensano, e le gocce di Hg vengono ingerite passando poi allo stomaco. Qui in presenza di HCl = si ha la separazione del Hg e la formazione di corpi albuminoidei, composti proteici che passano nel sangue, dove si ritrovano ripartiti tra plasma ed emazie. 2) se arrivano al naso a temperatura inferiore a quella corporea, passano nell'albero respiratorio e, nel giro di 7-8 ore, si ritrovano nel sangue cos ripartiti: - sciolti nel plasma (50%) - come composti Hg-lipidi nelle emazie (50%) I composti di Hg ingeriti vengono tutti assorbiti attraverso l'apparato digerente e si ritrovano nel sangue come composti Hg-proteici. Dal sangue, in cui quasi equamente ripartito tra plasma 50% e emazie 50%, Hg tende a depositarsi nei tessuti, soprattutto a livello di: fegato, preposto a meccanismi di detossicazione rene, che filtra il plasma contenente Hg.

7 4 Hg si deposita anche a livello di: SNC: cervello, cervelletto, nuclei della base App. digerente: gh. salivari, bocca, intestino (soprattutto intestino crasso) ossa muscoli tiroide surrene Nei soggetti intossicati, concentrazioni elevate di Hg si trovano non solo nel sangue e nelle urine, ma anche nella saliva, nel sudore, nel latte, nelle feci. Hg pu passare attraverso il filtro placentare e, intossicando il feto, indurre aborto. Il mercurio depositato nei tessuti pu essere mobilizzato di tanto in tanto, in misura variabile, forse in rapporto a variazioni di fattori tessutali (pH, concentrazioni ioniche, attivit enzimatiche, etc.). Per questo l'eliminazione di Hg pu durare anche molto tempo (da settimane ad anni) dopo la fine dell'esposizione al tossico, ed essere del tutto irregolare ed imprevedibile. L'eliminazione di Hg pu essere influenzata da vari fattori: - cibo abbondante - alcool - MALATTIE intercorrenti (es.)

8 Influenza) Essa avviene: 1) attraverso le URINE - Hg ultrafiltrato dal plasma 2) attraverso le FECI - (circa met ) e comprende l'Hg non assorbito. Esiste un circolo entero-epatico per Hg, simile a quello dei pigmenti biliari. ANATOMIA PATOLOGICA: Non vi sono sicure lesioni anatomo e isto-patologiche nell'intossicazione da Hg. Si sono riscontrate spesso lesioni dubbie o attribuibili ad et , altre MALATTIE , etc. (questo discorso, del resto, valido per tutte le MALATTIE PROFESSIONALI ), in particolare ai seguenti livelli: SNC: - degenerazione cellulare a livello di cervello, cervelletto, nuclei base (soprattutto c. striato), colonne posteriori midollo spinale, - con nevralgia e atrofia corticale, a livello di cervello e cervelletto DIGERENTE: - gengiviti, stomatiti (con iperplasia epiteliale, edema, etc.) - enterocoliti. RENE: - degenerazione dell'epitelio. tubulare 5 - deposizioni calcaree nella corticale.

9 FEGATO: - degenerazione cellulare. LIMITI DI ESPOSIZIONE Negli ultimi anni, l esposizione a Hg negli ambienti di lavoro si fortemente ridotta. Limiti di Hg nell'aria degli ambienti di lavoro (TLV) sono: mg/m3 vapori di Hg mg/m3 composti organici Risulta particolarmente utile il dosaggio di Hg nei liquidi biologici. Nelle urine la concentrazione del Hg, corretta per creatinina, viene impiegata per valutare l esposizione a Hg inorganico. Piccole quantit (5-25 g/g creat.) di Hg sono sempre presenti nelle urine. Il mercurio deriva dagli alimenti, dall'acqua, dalle otturazioni dei denti etc. Negli intossicati si ha un notevole aumento dell'eliminazione di Hg. Precisamente: - Al TLV ( mg/m3) corrisponde un'escrezione di 100 g/g creat.; il livello di 50 g/g creat. pu essere ritenuto di sicurezza. - 200-300 g/g creat.: intossicazione nelle fabbriche in cui si usa Hg. - 2000 g/g creat.: intossicazione nelle fabbriche di clorosoda.

10 : La presenza di Hg nelle urine dimostra solo un abnorme assorbimento di Hg. Per stabilire l'intossicazione non basta un dosaggio singolo, su un solo campione di urina: l'escrezione di Hg, infatti, pu variare ampiamente da un giorno all'altro. Vanno analizzati, perci , campioni ripetuti, per un certo tempo. Inoltre bisogna tenere conto del tempo trascorso tra la raccolta delle urine per il dosaggio e la cessazione - anche se temporanea - dell'esposizione al tossico: infatti, entro 5-7 giorni dalla fine dell'esposizione., la (Hg) urinaria. si riduce del 50%. L esposizione a mercurio organico viene studiata meglio sulla base del Hg ematico. I dati sono d'incerta interpretazione - nel normale 0,5-1,25 g/100 cc. - nell'intossicato: concentrazioni molto pi alte Nel giro di 2 giorni, tutto il Hg presente nel sangue scompare (Hg ha un t 1/2 di 24-48 h). Poich sangue ed urine sono influenzati soprattutto dall esposizione avvenuta nell ultima settimana, per valutare una esposizione riferita al passato si pu ricorrere all esame dei capelli o delle unghie.