HIDRATOS DE CARBONO - UHU

1 Tema 2. HIDRATOS de CARBONO Bioqu mica 14 TEMA 2 HIDRATOS DE CARBONO 1. Definici n y clasificaci n 2. Estructura tridimensional de los monosac ridos 3. Reacciones de ciclaci n de los monosac ridos 4. Reacciones de oxidaci n-reducci n 5. Reacci n de formaci n de enlaces O-glucos dicos 6. Disac ridos 7. Polisac ridos 8. Funciones fisiol gicas de los carbohidratos 1. Definici n y clasificaci n Los carbohidratos o sac ridos (del griego: sakchar n, az car) son compuestos esenciales de los organismos vivos y son la clase m s abundante de mol culas biol gicas. El nombre carbohidratos significa literalmente HIDRATOS de CARBONO y proviene de su composici n qu mica, que para muchos de ellos es (C H2O)n , donde n 3.

2 Es decir, son compuestos en los que n tomos de CARBONO parecen estar hidratados con n mol culas de agua. En realidad se trata de polihidroxialdehidos y polihidrohicetonas (y algunos derivados de stos), cadenas de CARBONO que contienen un grupo aldeh do o cet nico y varios grupos hidroxilos (Figura 1). Figura 1. Estructura qu mica b sica de los carbohidratos . Polihidroxi-aldehido (gliceraldehido, izquierda) y polihidroxicetona (dihidroxi-acetona, derecha). Tema 2. HIDRATOS de CARBONO Bioqu mica 15 Las unidades b sicas de los carbohidratos son los monosac ridos, no hidrolizables en unidades m s peque as. La glucosa es el monosac rido m s abundante; tiene 6 tomos de CARBONO y es el combustible principal para la mayor a de los organismos.

3 Los oligosac ridos contienen de dos a diez unidades de monosac ridos unidas covalentemente. Por su parte, los polisac ridos est n constituidos por gran n mero de unidades de monosac ridos unidos covalentemente, alcanzando pesos moleculares de hasta 106 dalton (g/mol). Los polisac ridos desempe an dos funciones biol gicas principales: algunos almacenan energ a metab lica y otros sirven de elementos estructurales a la c lula. Los monosac ridos se forman en la naturaleza por reducci n del CARBONO atmosf rico gracias a la "fijaci n" del CO2 que realizan los organismos fotosint ticos. El ciclo del CARBONO se completa con la oxidaci n de los carbohidratos hasta CO2 realizada por el metabolismo oxidativo de plantas y animales (Figura 2).

4 2. Monosac ridos Los monosac ridos se clasifican seg n la naturaleza qu mica de su grupo carbonilo y del n mero de tomos de CARBONO que poseen. Atendiendo a la naturaleza qu mica del grupo funcional carbon lico, si ste es aldeh do el monosac rido recibe el nombre gen rico de aldosa, y si es cet nico el monosac rido Figura 2. Ciclo del CARBONO en la naturaleza. Procesos de fijaci n fotosint tica de CO2 y respiraci n oxidativa para liberar CO2. Tema 2. HIDRATOS de CARBONO Bioqu mica 16se le designa como cetosa. Dependiendo del n mero de tomos de CARBONO de la mol cula, los monosac ridos se denominan triosas, tetrosas, pentosas, hexosas, etc.

5 Cuando contienen tres, cuatro, cinco, seis, etc. tomos de CARBONO . Se conocen en la naturaleza monosac ridos de hasta 8 tomos de CARBONO . La combinaci n de ambas nomenclaturas anteriores permite denominar con el t rmino aldohexosa a un az car (-osa) de seis tomos de CARBONO (-hex-), cuyo CARBONO carbon lico es una aldosa (aldo-). Por ejemplo, la glucosa. El gliceraldehido es la aldosa m s simple. Est formado por tres tomos de CARBONO , el primero contiene el grupo aldeh do, el segundo tiene unido un hidr geno y un grupo hidroxilo, mientras que el tercero posee dos hidr genos y un hidroxilo. de los tres carbonos, el segundo (C-2) posee los cuatros sustituyentes distintos y por esta caracter stica recibe el nombre de CARBONO asim trico o quiral.

6 Este hecho hace que el gliceraldehido exista en dos estructuras espaciales que se diferencian por cierta propiedad f sica (actividad ptica): una tiene el hidroxilo del C-2 hacia la derecha (D-gliceraldehido) y la otra posee el hidroxilo del C-2 hacia la izquierda (L-gliceradehido). Figura 3. Estructura espacial de gliceraldehido. Proyecciones de Fischer y en perspectiva de la mol cula de gliceraldehido. Tema 2. HIDRATOS de CARBONO Bioqu mica 17 Las mol culas que a n teniendo la misma composici n qu mica tienen diferentes propiedades se denominan is meros. A is meros que se diferencian por la disposici n espacial de los grupos sustituyentes de un centro quiral se les conoce con el nombre de is meros pticos o estereois meros.

7 Dichos is meros pticos presentan una propiedad f sica denominada actividad ptica. La actividad ptica es la capacidad que tienen las mol culas quirales, en disoluci n, de desviar el plano de un haz de luz polarizada. Si lo hacen en el sentido de las manecillas del reloj, se designan con el s mbolo (+) y si lo hacen en sentido contrario se designan con (-). As , el enanti mero D- del gliceraldehido es (+) y el L- es (-). Esto no quiere decir que todos los monosac ridos de la serie D tengan que ser (+). Por un lado est la posici n del grupo hidroxilo (-OH) respecto a su CARBONO quiral, que es un aspecto puramente estructural, y por otro el efecto de la estructura de la mol cula sobre el haz de luz polarizada, que es producido por la interacci n de los rayos de luz polarizada con la red cristalina de la mol cula en disoluci n.

8 Por la configuraci n de los sustituyentes de los carbonos quirales no es posible asignar a un carbohidrato actividad ptica (+) (-). Cuando los is meros pticos son im genes especulares no superponibles se denominan enanti meros, como es el caso del D y L gliceraldehido (Figura 4). Aquellos is meros pticos que se diferencian solo en la configuraci n de uno de sus carbonos quirales se denominan ep meros. El resto de is meros pticos que no son enanti meros ni ep meros se denominan diastere meros. Figura 4. Enanti mero del gliceraldehido. Im genes especulares no superponibles de la mol cula de gliceraldehido.

9 Tema 2. HIDRATOS de CARBONO Bioqu mica 18 Los monosac ridos se clasifican en la serie D- o en la serie L- de acuerdo con la configuraci n del CARBONO quiral m s alejado del grupo carbonilo. As , si dicho CARBONO posee la misma configuraci n que el CARBONO quiral del D-gliceraldehido, pertenece a la serie D-. En la Figura 5 se recogen las aldosas de la serie D-. Como se observa podemos construirlas adicionando unidades de H-C-OH de HO-C-H inmediatamente por debajo del CARBONO carbon lico. L gicamente existir otra familia de la serie L- con las im genes especulares de las aldosas de esta Figura. En total tendremos 2 aldotriosas, 4 aldotetrosas, 8 aldopentosas y 16 aldohexosas.

10 Figura 5. D-Aldosas. F rmulas de todas las aldosas pertenecientes a la serie D, hasta los monosac ridos de 6 tomos de Tema 2. HIDRATOS de CARBONO Bioqu mica 19En las cetosas el grupo carbonilo ocupa la posici n 2 en la cadena carbonada. La cetosa m s peque a es la dihidroxiacetona: Lo primero que salta a la vista es que esta cetosa carece de CARBONO quiral, luego, a diferencia de las aldosas, s lo existe una ceto-triosa y carece de actividad ptica. De ella se contin a la familia con la Eritrulosa, la cual s posee enanti meros D- y L-, ya que el CARBONO 3 es quiral (posee 4 sustituyentes distintos).