Transcription of Lista 8 Resolução - UFSC
1 _____Profa. Dra. Patr cia Bulegon Brondani Resolu o da Lista de exerc cios 8 Rea es de Elimina o 1. Dar as estruturas dos produtos de dehidroalogena o (considerar poss veis rearranjos): a) 1-bromoexano b) 2-bromoexano Br (a) Base E2. H. Haleto de alquila prim rio n o reage por E1 - Carboc tion inst vel H H. (b) Base Br E1 ou E2. Produto majorit rio Haleto de alquila secund rio Pode reagir por E1 ou E2, vai depender das condi es reacionais Em ambos os mecanismos a dupla liga o mais substitu da prevalece 2. Sugira um mecanismo para as duas rea es de elimina o.
2 Por que a primeira rea o leva a mistura de produtos e a segunda a somente um produto? H3PO4. Aquecimento OH Raz o 4 : 1. OH. HBr Aquecimento OH. Rea es em meio cido, podem ser somente E1, pois a base n o entra na equa o de velocidade. _____Profa. Dra. Patr cia Bulegon Brondani H. H3PO4 H H. H. Aquecimento OH2. OH E1 Carboc tion Secund rio Rearranjo 1,2-H. H. H H. H. H H. H. H Produto majorit rio H H Dupla mais substitu da Carboc tion terci rio HH. OH OH2 OH2 H. OH2 H. HBr Aquecimento -H2O H. OH OH2 H. E1 H. Primeiro OH sai, carboc tion Segundo OH sai.
3 Existem 6 H vizinhos. tem somente um H vizinho No entanto, todos levam ao mesmo produto. Na verdade se repararmos bem, a quest o n o leva em conta o rearranjo para carboc tion terci rio e, por isto, um dos produtos poss veis n o . listado. 3. Arranje os compostos na ordem decrescente de reatividade na dehidroalogena o com base forte: a) 2-bromo-2-metilbutano b) 1-bromopentano c) 2-bromopentano e d) 3-bromopentano _____Profa. Dra. Patr cia Bulegon Brondani Base mais forte: predomina E2 sobre E1. Br NaOH. a). H H. Produto majorit rio Haleto terci rio Mais substitu do H.
4 B) NaOH. Br Haleto Prim rio Br c) NaOH. H H Produto majorit rio Haleto secund rio Mais substitu do H H. d) NaOH Perda de qualquer um dos H. leva ao mesmo produto Br Haleto secund rio Ordem de reatividade: a > d ~ c > b 4. Qual seria o produto predominante das rea es E1 e E2 dos seguintes compostos? Comentar conforma o necess ria para a rea o. Cl Br Br a) b) c). 1. Me a) H E2. 2. H. 4 3 H Tem somente um H anti ao Br Br Trans Me H. H E1 H. H Me Me H. Br H H H. Br H H. Conf rmero mais est vel C+ 20 C+ 30. Rearranjo 1,3 H de carboc tion Como n o importa se o H est anti ao Br, o conf rmero mais est vel que reage.
5 Produto majorit rio _____Profa. Dra. Patr cia Bulegon Brondani H. b) H 1 E2. 2. Me 4 3 H Tem dois H anti ao Br Br Trans H H H Rearranjo H H. Me E1 1,3-H H. Me H H. Br H. Br Me H. H. Conf rmero mais est vel C+ 20 C+ 30. Como n o importa se o H est anti ao Br, o conf rmero mais est vel que reage. Produto majorit rio Cl c) E2 A perda de qualquer um dos H H leva ao mesmo produto Me H. H. Apesar de o Cl estar em axial, este o conf rmero mais est vel, pois Me est em equatorial. Ambos E2 e E1 reagem neste conf rmero. Cl E1. H Me Me H. H H. H A perda de qualquer um dos C+ secund rio H leva ao mesmo produto 5.
6 Cada um dos seguintes haletos de alquila sofrem rearranjo na rea o E1. Para cada composto, mostre a estrutura do carboc tion original, do carboc tion rearranjado e indique o produto principal. a)(CH3)2 CHCHCICH(CH3)2 b) (CH3)2 CHCHBrCH2CH2CH3. _____Profa. Dra. Patr cia Bulegon Brondani 6. Qual o composto de cada par abaixo sofre rea o de E2 mais rapidamente? a)(CH3)2 CHCHBrCH2CH2CH3 ou (CH3)2 CBrCH2CH2CH3. b) (CH3)2 CHCHCICH3 ou (CH3)2 CHCH2CH2Cl a) O primeiro um haleto secund rio e o segundo terci rio. Ambos podem levar a uma dupla liga o trissubstitu da como produto majorit rio, mas a abstra o do pr ton no segundo composto mais r pida devido ao menor impedimento est rico.
7 Base Br H. H Trisubstitu da Disubstitu da Prod. Majorit rio Base Base H H Base Br Disubstitu da Trisubstitu da Prod. Majorit rio b) O primeiro um haleto secund rio e o segundo prim rio. O primeiro leva a rea o mais r pida. _____Profa. Dra. Patr cia Bulegon Brondani 7. Como obter o (E)-1-bromo-1,2-difenileteno via rea o E2. Ph Ph (E) -1-Bromo-1,2-Difenileteno Br Bromo tem prioridade em rela o a fenila Br Ph Br Ph Ph Ph Br Br Ph H Ph H. H Br H. Base Quando Br est anti ao nico H do carbono vizinho, as duas fenilas s o obrigadas a ficarem no mesmo lado.
8 Br Ph Br H Ph Girando para ver a configura o Ph absoluta dos centros Ph H ou Ph Br Ph H (H colocados para tr s do plano) Br Br Br H. (R). (S). 8. Dar os produtos da rea o de elimina o abaixo, em condi es de E2. e considerando a estereoqu mica. Base/E2. Br Me Br Br Me ou Me H. H. Tem dois H anti ao Br quando ele fica em axial A perda de qualqer um deles leva ao mesmo produto 9. Dar o produto majorit rio de elimina o E2: Br EtO- H Ph E2. Me H. H. H. D Base Br E2. Me _____Profa. Dra. Patr cia Bulegon Brondani H Me H H Me Br EtO- Me H H Br H Ph H Br E2 Br EtO- Me H EtO- H Ph H Ph H H Ph Br Br Me H H Me H Ph H Ph H H.
9 Metila e Fenila em Metila e Fenila no lados opostos mesmo lado E2 E2. H Me H H. Ph H Ph Me Dupla liga o E Dupla liga o Z. Produto majorit rio H. D. Br Nesta conforma o n o ocorre E2, GA deve estar em axial. Me Br H. Me Me D. Base Br H. H Me Me H D. D. H. Base 10. Qual o lcool de cada par abaixo leva a desidrata o com maior facilidade? a) 1-pentanol ou 2-pentanol b) 2-metil-2-butanol ou 3-metil-2-butanol c) 2,3-dimetil-2-butanol ou 2,3-dimetil-1-butanol _____Profa. Dra. Patr cia Bulegon Brondani A rea o de desidrata o ocorre em meio cido, para tornar o OH bom GA.
10 Portanto, um mecanismo E1 via C+. Quanto mais est vel o C+, mais est vel o ET1 e mais r pida a rea o. a) 2-pentanol (forma C+ secund rio). b) 2-metil-2-butanol (forma C+ terci rio). c) 2,3-metil-2-butanol (forma C+ terci rio). 11. Dar os produtos e mecanismos das rea es abaixo. Qual produto se forma em maior quantidade? Lembre-se de considerar mecanismos de Substitui o e elimina o. EtOH. EtO-Na+. a) CH3CH2Br t-BuOH. t-BuO-Na+. b) (CH3)2 CHBr 60 0C. ETOH. c) (CH3)3 CBr 60 0C. CH3CH2 OEt SN2 majorit rio EtOH. EtO-Na+. (a) CH3CH2Br H H. E2 Substrato prim rio, base/nu pequeno: favorece SN2.
