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Propiedades Coligativas - UNAM

Propiedades ColigativasEn la ecuaci n El segundo t rmino es negativo, lo cu l lnoR Tx El segundo t rmino es negativo, lo cu l indica que el potencial qu mico del disolvente en soluci n es menor en una cantidad -RT ln xPropiedades ColigativasVarias Propiedades de la soluci n relacionadas entre s , tienen su origen en el valor bajo del potencial qu mico. n de la presi n de n de la presi n de vapor2. Disminuci n de la temperatura de Congelaci n3. Aumento de la temperatura de ebullici n4. Presi n Osm ticaPropiedades ColigativasPropiedades ColigativasComo todas est n relacionadas por su origen com n, se denominan Propiedades estas Propiedades tienen una Todas estas Propiedades tienen una caracter stica: No dependen de la Naturaleza del soluto presente, sino del n mero de mol culas de soluto en relaci n con el n mero total de mol culas ColigativasEl soluto tiene las siguientes Propiedades : El soluto es no vol til El soluto no precipita en la fase s lidaPropiedades ColigativasPor lo tanto en cada una de las fases se tendr n los siguientes componentestendr n los siguientes componentes En el vapor: solvente En el l quido: solvente + soluto En el s lido: solventeDisminuci n de la Presi n de Vapor 1121 Disminucion de la Presion de Vapor11ooooopppppx px pxx 212231Si estan presentes varios solutos()ooooxxppx pppxxp Dis

Propiedades Coligativas Como todas están relacionadas por su origen común, se denominan propiedades coligativas. Todas estas propiedades tienen una característica: No dependen de la Naturaleza del soluto presente, sino del número de moléculas de soluto en relación con el número total de moléculas presentes.

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1 Propiedades ColigativasEn la ecuaci n El segundo t rmino es negativo, lo cu l lnoR Tx El segundo t rmino es negativo, lo cu l indica que el potencial qu mico del disolvente en soluci n es menor en una cantidad -RT ln xPropiedades ColigativasVarias Propiedades de la soluci n relacionadas entre s , tienen su origen en el valor bajo del potencial qu mico. n de la presi n de n de la presi n de vapor2. Disminuci n de la temperatura de Congelaci n3. Aumento de la temperatura de ebullici n4. Presi n Osm ticaPropiedades ColigativasPropiedades ColigativasComo todas est n relacionadas por su origen com n, se denominan Propiedades estas Propiedades tienen una Todas estas Propiedades tienen una caracter stica: No dependen de la Naturaleza del soluto presente, sino del n mero de mol culas de soluto en relaci n con el n mero total de mol culas ColigativasEl soluto tiene las siguientes Propiedades : El soluto es no vol til El soluto no precipita en la fase s lidaPropiedades ColigativasPor lo tanto en cada una de las fases se tendr n los siguientes componentestendr n los siguientes componentes En el vapor: solvente En el l quido: solvente + soluto En el s lido.

2 SolventeDisminuci n de la Presi n de Vapor 1121 Disminucion de la Presion de Vapor11ooooopppppx px pxx 212231Si estan presentes varios solutos()ooooxxppx pppxxp Disminuci n de la Temperatura de Congelaci nConsideraremos una soluci n en equilibrio con el disolvente s lido puro. Al equilibrio tendremos:En el primer t rmino, T es de equilibrio de congelaci n de la soluci n. Si p=cte. T depende de x.( , , )( , )solidoT p xT p Disminuci n de la Temperatura de Congelaci nSi la soluci n es ideal, entonces:( , , )lnT p xRTx ( , , )ln( , )ln( , )solidoT p xRTxSustituyendoT pRTxT p Disminuci n de la Temperatura de Congelaci nSi la soluci n es ideal, entonces:( , )( , )lnsolidoT pT px Como es el potencial qu mico del l quido puro, Donde Gfuses la energ a de Gibbs molar de Fusi n del disolvente puro a ( ,)( ,)s o lid ofu sT pT pG Disminuci n de la Temperatura de Congelaci nLa ecuaci n se transforma:lnfusGxRT Para saber como depende Tde x, hallamos (dT/dx)p.

3 Derivando la ecuaci n respecto a x, p= (/ )11fusppGTTxRTx Disminuci n de la Temperatura de Congelaci nTeniendo la igualdad [d(DG/T)/dT]p= -DH/T221fusHTxRTx DHfuses el calor de fusi n del disolvente puro a la temperatura T. Arreglando y asumiendo que DHfuses cte. En el intervalo T0a T:2pxRTx 02111lnxTfusTfusHdxdTxRTHxRTT 00ln:11lnfusxRTTPara T congelacionRxTTH Disminuci n de la Temperatura de Congelaci nLa relaci n entre Tde congelaci n y la composici n xde una soluci n se puede simplificar si la soluci n es diluida. simplificar si la soluci n es diluida. Colocando la fracci n mol en funci n de la molalidad total y la masa molar del disolvente11xMm lnln(1)ln1xMmMdmdxMm Tomando logaritmos y derivando se obtiene:22:ln(1)fusfusRTsustituyendo endTdxHMRTdmdTHMm Si la soluci n es muy diluida, m se aproxima a cero y T a T0transformando la ecuaci n en:Disminuci n de la Temperatura de Congelaci nDonde Kfes la constante de disminuci n de T de congelaci n20,0fp mfusMRTTKmH La disminuci n de T de congelaci n es f=T0 T, d f =-dT Disminuci n de la Temperatura de Congelaci nSi m es peque o: ,0ffp mKm ffK m Si w2 kg de un soluto de masa molar desconocida.

4 M2se disuelven en w kg de disolvente, la molalidad ser m=w2/wM2 Disminuci n de la Temperatura de Congelaci ndisolvente, la molalidad ser m=w2/wM222ffK wMw Disminuci n de la Temperatura de Congelaci nSolubilidad2222()22()( , ,)( , )Si la solucion es ideal:( , )ln( , )solidoosolidoT p xT pT pRTxT p 222()20002( , )ln( , )11lnln1solidofusfusfusfusT pRTxT pHxRTTaplicando HT SobtenemosSTxRT Aumento de la T de ebullici nConsid rese una soluci n en equilibrio con el vapor del disolvente puro: Condici n de equilibrio:equilibrio:( , , )( , )vapT p xT p Aumento de la T de ebullici nSi la soluci n es ideal:( , )ln( , )vapT pRTxT p ( , )lnvapvapDespejando xT pxRT Aumento de la T de ebullici nLa energ a de Gibbs molar de vaporizaci n es:( ,)( ,)v a pv a pGT pT p lnv a pv a pv a pfin a lm e n teGxR T Aumento de la T de ebullici nEscribiendo las ecuaciones finales directamente:11lnvapHx 00ln11lnvapxRTTo bienRxTTH Aumento de la T de ebullici nPara la constante de aumento de la temperatura de ebullici n.

5 20bMRTTKmH ,00 Cuando m es peque abp mvapbbbbKmHT TddTK m Aumento de la T de ebullici nEl aumento de la temperatura de ebullici n se emplea para determinar el peso molecular de un soluto0bvapRMTKS Aumento de la T de ebullici nPresi n Osm ticaPresi n Osm ticao( ,, )( , )( ,)ln( , )A partir de la ecuacion fundamental d( ,)( , )ooopooopT pxT pT pRTxT pV dpT pT pV dpsustituyendo ln0integrandoln0poposustituyendoV dp RTxVRTx 2222222 Colocando en funcion del solutolnln(1)Si la solucion es diluida x1ln(1)Ya que n n en la solucion diluidaxxnnxxn nn 222Ya que n n en la solucion diluidan=por regla de adicion V; ooRTnVnVn RTcRTecuacion vanV t HoffDeterminaci n de la Masa Molar22w RTMV 2MV IMPORTANCIA DE LAS Propiedades Coligativas Separar los componentes de una soluci n por un m todo llamado destilaci n fraccionada. Formular y crear mezclas frigor ficas y anticongelantes.

6 Determinar masas molares de solutos desconocidos. Formular sueros o soluciones fisiol gicas que no Formular sueros o soluciones fisiol gicas que no provoquen desequilibrio hidrosalino en los organismos animales o que permitan corregir una anomal a del mismo. Formular caldos de cultivos adecuados para microorganismos espec ficos. Formular soluciones de nutrientes especiales para regad os de vegetales en general.


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